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人類早發現鐵是從天空落下的隕石，隕石含鐵的百分比很高（鐵隕石中含鐵90.85%），是鐵和鎳、鈷的混合物。考古學家曾經在古墳墓中，發現隕鐵制成的小斧；在埃及第五王朝至第六王朝的金字塔所藏的宗教經文中，記述了當時太陽神等重要神像的寶座是用鐵制成的。鐵在當時被認為是帶有神秘性的珍貴的金屬，埃及人干脆把鐵叫做“天石”。在古希臘文中，“星”和“鐵”是同一個詞。
由于隕石來源極其，從隕石中得來的鐵對生產沒有太大作用，隨著青銅熔煉技術的成熟，才逐漸為鐵的冶煉技術發展創造了條件。我國早人工冶煉的鐵是在春秋戰國之交的時期出現的，距今大約2500年。我國煉鋼技術發展也很早，1978年，湖南省博物館長沙鐵路車站建設工程文物發掘隊從一座古墓出土一口鋼劍，從古墓隨葬陶器的器型，紋飾以及墓葬的形制斷定是春秋晚期的墓葬。這口劍所用的鋼經分析是含碳量0.5%左右的中碳鋼，金相組織比較均勻，說明可能還進行過熱處理。
古代勞動人民的煉鐵技術也是的，至今豎立在印度德立附近一座清真寺大門后的鐵柱，是用相當鈍的鐵鑄成的，當時如何生產這樣的鐵，現代人也認為是一個奇跡。由人分析了它的成分，含鐵量大于99.72%，其余是碳0.08%，硅0.046%，硫0.006%，磷0.114%。
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